因在線ph計電極的測量是將溶液中氫離子的活度轉變為一電壓值，并經過計算得出ph值，緩沖液校準的目的就是通過電極來測量已知濃度的緩沖液，從而得到電壓值，并建立一條電壓和ph值關系的曲線存儲于儀表內部作為測量的依據，常用的緩沖液有4.003、6.86、9.182三種。
在調試儀表過程中，用4.003和9.182兩種標準液進行校準，測量6.86的緩沖液看是否準確。現場實際應用時，要根據實際測量樣水的ph值來確定用哪一種或兩種來校準儀表。如果被測水樣為酸性，即ph值小于7，則用4.003和6.86兩種緩沖液進行校準，如果被測水樣呈堿性，即ph值大于7，則用6.86和9.18兩種緩沖液進行校準。也就是說，校準液的ph值與測量水樣的ph值越接近越好。
對于ph測量過程中，影響較大的因素就是溫度，不同溫度下，即使是同一個水樣也會有不同的ph值。因此各種在線ph計均設有溫度補償電路來消除這一影響。校準時用電阻箱輸入一特定電阻，并輸入相對應的溫度值。儀表會建立溫度與電阻堿的函數關系，則測量時，由溫度電極傳來的電阻值經計算即可得溫度值。
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