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謹防職業中毒殺手——硫化氫

閱讀:455發布時間:2023-4-10

據不統計,2012年至2020年化工行業發生的較大及以上事故中,中毒事故共33起,其中因硫化氫造成的中毒事故18起,占48.6%,在我國職業性中毒造成的死亡原因中硫化氫急性中毒排
一、硫化氫的關鍵特點
1.來源廣泛:富含有機質的動植物產品作為食品企業的主要原料,大都會含有硫元素,這些硫元素可在厭氧型細菌(如硫酸鹽還原菌)的作用下分解產生硫化氫(也可以稱為變質),水的存在恰好為這種厭氧型細菌提供了有利的環節,這也是下水道、污水池等多發硫化氫中毒的一個原因。
2.比空氣重:硫化氫的分子量為34.076,對空氣的相對密度1.19。下水道、污水池等大部分為低于地平面的設計,其中的水體中也會含有機質,這就導致在下水道、污水池等低洼處產生硫化氫,空氣流動狀態不好時可能會長期積聚在此處,隨著積累的硫化氫濃度不斷升高,一旦有人員進入便有可能造成中毒事故。
3.能溶于水:1體積水中可溶解2.6體積硫化氫,這里我們結合一下硫化氫的毒性濃度進行一下換算,方便大家理解硫化氫能溶于水這一特點對硫化氫中毒事故的影響,硫化氫在空氣中體積百分比達到0.02%時就有可能造成死亡,我們假設水中硫化氫濃度達到飽和,要在1立方米的空間中使硫化氫的濃度達到0.02%,只需要約77mL的飽和硫化氫水溶液中的硫化氫全部釋放;要達到立即失去知覺的硫化氫體積百分比為0.1%(即1000ppm),也只需要約385mL飽和硫化氫水溶液中的硫化氫全部釋放。另一方面在進行作業時簡單的空氣置換、有毒有害氣體含量檢測可能也會因為硫化氫溶于水這特性使檢測結果遠小于體系中實際存在的硫化氫含量。當然我們假設的是全部釋放,與實際釋放量還有一些偏差,這里只是為了方便大家了解硫化氫毒性危害。
二、硫化氫的毒性機理
硫化氫氣體是僅次于的劇毒、易致人死亡的有毒氣體。它的毒性為一氧化碳(CO)的5~6倍,是二氧化硫(SO2)的7倍。它對人體的致命濃度為500ppm,在正常情況下,對人體的安全臨界濃度是不能超過20ppm的。與人體組織中堿性物質結合形成硫化鈉,從而造成組織損害。吸入少量高濃度硫化氫可于短時間內致命,在接觸濃度(1000Mg/m3以上)硫化氫的時候,人體可能會發生“電擊樣"死亡,即瞬間倒地,如遭受電擊一樣。
硫化氫毒作用的主要靶器是中樞神經系統和呼吸系統,亦可有心臟等臟器損傷。被吸入人體,通過呼吸道,經肺部,由血液運送到人體各個器官。首先刺激呼吸道,使嗅覺鈍化、咳嗽,嚴重時將灼傷;眼睛被刺痛,嚴重時將失明;刺激神經系統,導致頭暈、喪失平衡,呼吸困難;心臟加速跳動,嚴重時心臟缺氧而死亡。
硫化氫氣體既是一種刺激性氣體,又是一種強烈神經性毒物類窒息性氣體,其毒性機理為:
1.血中高濃度硫化氫可直接刺激頸動脈竇和主動脈區的化學感受器,致反射性呼吸抑制。
2.硫化氫可直接作用于腦,低濃度起興奮作用;高濃度起抑制作用,引起昏迷、呼吸中樞和血管運動中樞麻痹。因硫化氫是細胞色素氧化酶的強抑制劑,能與線粒體內膜呼吸鏈中的氧化型細胞色素氧化酶中的三價鐵離子結合,而抑制電子傳遞和氧的利用,引起細胞內缺氧,造成細胞內窒息。因腦組織對缺氧最敏感,也最易受損。
三、硫化氫濃度及典型特征
易發生硫化氫中毒的行業
?化學工業。含硫化合物的生產制造如、、樂果、磺胺等;石油化工、煤化工、天然氣化工、橡膠硫化過程等均可產生硫化氫。
?石油開采。鉆探開采石油過程中,由于石油中含雜質硫,常可發生大量硫化氫噴出。
?制革、味精。鞣制皮革時用硫化鈉脫毛,生產味精用硫化鈉除鐵,可產生硫化氫。
?造紙、制糖、食品加工業。以動植物做原料的一些生產過程中,因有機物的發酵均可產生硫化氫。
?采礦、冶煉工業。各種礦石中均含有雜質硫,采礦和冶煉過程中可有大量硫化氫產生;用硫化氫提純某些金屬,生成其不溶性硫化物,也有硫化氫產生。
?捕魚業。魚艙內魚類后可產生硫化氫,通風不良時易導致中毒。
?污水管道、井下作業。清理腌漬池、下水道、污水溝、化糞池、垃圾堆時常可接觸高濃度硫化氫。
?化學清洗作業。清洗作業使用含硫的清洗劑,裝置、容器、管道、換熱器等,其物料及結垢含有硫及硫的化合物,在一定條件下會產生硫化氫氣體。
四、硫化氫中毒后的救援及注意事項
1.硫化氫中毒后應立即使患者脫離現場至空氣新鮮處,脫去患者污染的衣物(注意衣服內逸出的硫化氫,可能造成二次中毒),同時注意保暖,如能及時搶救可降低死亡率。
2.現場呼吸停止時,應立即進行人工呼吸(忌用口對口人工呼吸,萬不得已時與病人間隔以數層水濕的紗布),有條件時及早注射呼吸中樞,心臟驟停時,應立即實行體外心臟按壓。
3.供氧,積極供氧是改善急性硫化氫中毒患者缺氧的重要措施,有條件的應給硫化氫中毒者吸氧,另外對加速昏迷的復蘇和防治腦水腫有重要作用,凡昏迷患者,不論是否已復蘇,均應盡快給予。
4.高鐵血紅蛋白形成劑可使血液中血紅蛋白氧化成高鐵血紅蛋白,后者可與游離的硫氫基結合形成硫高鐵血紅蛋白而解毒,并可奪取與細胞色素氧化酶結合的硫氫基,使酶復能,以治療硫化氫造成的細胞內窒息,但對神經系統反射性抑制呼吸作用則無效。
硫化氫安全注意事項
01

采樣作業注意事項

(1)檢查采樣器是否完好,采用密閉取樣;

(2)佩戴便攜式有毒有害(硫化氫)氣體檢測儀、適用的防毒用具,站在上風向,并有專人監護;

(3)采樣過程中手閥應慢慢打開,不要用扳手敲打閥門。

02

切水作業注意事項

(1)佩戴便攜式有毒有害(硫化氫)氣體檢測儀、適用的防毒用具,站在上風向,并有專人監護;

(2)切水閥與切水口應有一定距離;

(3)脫出的酸性氣要用氫氧化鈣或氫氧化鈉溶液中和,并有隔離措施,防止過路行人中毒;

(4)切水過程中人不能離開現場。

03

設備內檢修作業

需進入設備、容器進行檢修,應經過加盲板、吹掃、置換、采樣分析合格、辦理進設備容器安全作業票后,才能進入作業。但有些設備容器在檢修前,需進人排除殘余的油泥、余渣,清理過程中會散發出硫化氫和油氣等有毒有害氣體,必須做好安全措施。以下七項為設備內檢修作業步驟:

(1)制定施工方案;

(2)作業人員經過安全技術培訓;

(3)進設備容器作業前,必須作好氣體采樣分析;

(4)辦理進入受限空間安全作業票;

(5)佩戴防毒用具(空呼等),攜帶好安全帶(繩);

(6)作業時間不宜過長,一般不超過30min;

(7)施工過程須有專人監護,必要時應有醫務人員在場。

04

進入下水道(井)、地溝作業

(1)執行進入受限空間作業安全防護規定;

(2)控制各種物料的切水排凝進入下水道;

(3)采用強制通風或自然通風,保證氧含量為18%-21%,在富氧環境下不應大于23.5%;

(4)配帶防毒用具(空呼等);

(5)攜帶好安全帶(繩);

(6)進入下水道內作業井下要設專人監護,并與地面保持密切聯系。

05

油池清污作業

(1)下油池清理前,必須用泵把污油、污水抽干凈,用高壓水沖洗置換;

(2)采樣分析,根據測定結果確定施工方案和安全措施,辦理好進入受限空間作業票。

(3)配備防毒用具(空呼等),有專人監護,必要時要攜好安全帶(繩);

06

堵漏、拆卸或安裝作業

設備、容器、管線存有硫化氫物料的堵漏、拆卸或安裝作業時,必須做到:

(1)嚴格控制帶壓作業,應把與其設備容器相通的閥門關死,安裝盲板,撤掉余壓;辦理相應安全作業票;

(2)佩戴適用的防毒用具(空呼等),有專人監護;

(3)拆卸法蘭螺絲時,在松動之前,不要把螺絲全部拆開,嚴防有毒氣體大量沖出。

07

檢查生產裝置的注意事項

(1)平穩操作,嚴防跑、冒、滴、漏;

(2)裝置易泄漏或氣體易積聚的位置應安裝固定式硫化氫檢測報警器;

(3)加強機泵設備的維護管理,減少泄漏;

(4)可能有泄漏的地方加強通風;

(5)涉及硫化氫物料的容器、管線、閥門等要定期檢查更換;

(6)發現硫化氫濃度高,要先報告,采取一定防護措施后,才能進入現場檢查和處理。

08

油罐的檢查作業

1)嚴禁在進、出油及調合過程中進行人工檢尺、測溫及拆裝安全附件等作業;

(2)必要的檢查、切水,操作人員應佩戴便攜式有毒有害(硫化氫)氣體檢測儀,站在上風向,并有專人監護;

(3)準備好適合的防毒面具,以便急用。

09

化學清洗作業

涉及有可能存在產生(逸出、外泄)硫化氫或者殘存硫化氫的清洗作業時,應事*行風險辨識分析,并結合分析結果采取安全措施。

1.硫化氫中毒事故造成多人傷亡大部分為“一人中毒、多人施救"導致的事故影響范圍擴大,因此在出現硫化氫中毒事故、現場缺少救援設備(如:空氣呼吸器)時請勿盲目施救。
2.硫化氫閃點-60℃、爆炸極限 4.0%~46.0%(體積比)、自燃溫度260℃、最小點火能0.077mJ,與硫化氫的毒性相比這些燃爆特性很容易被大家忽視。

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