Zn-ZnDETPP|Co-CoDETPP卟啉基有機聚合物
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Zn-ZnDETPP|Co-CoDETPP卟啉基有機聚合物(1) 稱取 ZnDETPP (150 mg, 0.21 mmol), ZnTBrPP (103 mg, 0.10 mmol), PPh 3 (215mg), Pd(OAc) 2 (46 mg), CuI (79 mg)于 100 mL 反應管中, 抽排空氣并通入 N 2 , 向反應管中加入 40 mL NEt 3 /THF (1:3, v/v)。 76 o C 下反應 12h。 反應結束后, 離心并分別用 THF,CHCl 3 , C 2 H 5 OH, H 2 O 等溶劑依次洗滌, 之后再分別用上述溶劑索氏提取 24 h。 后真空干燥得到紫黑色固體 Zn-ZnDETPP。
(2) 稱取 CoDETPP (150 mg, 0.21 mmol), CoTBrPP (103 mg, 0.10 mmol), PPh 3 (215mg), Pd(OAc) 2 (46 mg), CuI (79 mg)于 100 mL 反應管中, 抽排空氣并通入 N 2 , 向反應管中加入 40 mL NEt 3 /THF (1:3, v/v)。 76 o C 下反應 12h。 反應結束后, 離心并分別用 THF,CHCl 3 , C 2 H 5 OH, H 2 O 等溶劑依次洗滌, 之后再分別用上述溶劑索氏提取 24 h。 后真空干燥得到紫黑色固體 Co-CoDETPP。
(3) 稱取 CoDETPP (150 mg, 0.21 mmol), ZnTBrPP (103 mg, 0.10 mmol), PPh 3 (215mg), Pd(OAc) 2 (46 mg), CuI (79 mg)于 100 mL 反應管中, 抽排空氣并通入 N 2 , 向反應管中加入 40 mL NEt 3 /THF (1:3, v/v)。 76 o C 下反應 12h。 反應結束后, 離心并分別用 THF,CHCl 3 , C 2 H 5 OH, H 2 O 等溶劑依次洗滌, 之后再分別用上述溶劑索氏提取 24 h。 后真空干燥得到紫黑色固體 Zn-CoDETPP。
卟啉基有機共軛聚合物(Zn-ZnDETPP、 Co-CoDETPP 以及 Zn-CoDETPP)是通過
Sonogashira 耦合反應合成的(如路線 2-3 所示)。
本章設計合成了一系列含不同配位金屬的卟啉基共軛有機聚合物(Zn-ZnDETPP、Co-CoDETPP 和 Zn-CoDETPP)。 并通過表征手段包括質譜、 核磁、 紫外、 紅外和拉曼等確定聚合物的結構, 此外還對其形貌、 光吸收能力、 能帶結構和光電化學性能等進
行了相應的分析表征。 得到如下結論:
(1) 以金屬卟啉作為橋連單元通過 Sonogashira 耦合反應合成了一系列卟啉基有機共軛聚合物(Zn-ZnDETP P、 Co-CoDETPP 以及 Zn-CoDETPP), 并通過 FT-IR 以及拉曼光譜等表征證明了上述聚合物的成功合成。
(2) 結合紫外可見漫反射光譜(UV-Vis DRS)和紫外光電子能譜(UPS)的數據, 獲得了Zn-ZnDETPP, Co-CoDETPP以及Zn-CoDETPP的導帶能級數據分別為-0.78、-0.68和-0.84eV。 這表明合成的三種共軛有機聚合物理論上光催化還原水生成氫氣。 且Zn-CoDETPP 相 比 于 Zn-ZnDETPP , Co-CoDETPP 具 有 更 負 的 CBM 值 , 這 說 明Zn-CoDETPP 電子轉移的驅動力更強, 理論上具有更高的光催化產氫活性。
以上資料來自小編axc,2021.12.13
以上文中提到的產品用于科研,不能用于人體。